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采用雙螺桿造粒機(jī)回收、純化聚烯烴技術(shù)!溶劑型回收將有色的聚烯烴廢料變成能與原生材料相媲美的透明、干凈甚至食品級(jí)的樹脂,同時(shí)保持聚合物結(jié)構(gòu)的完整性
發(fā)布:2022/4/28 11:41:40
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采用雙螺桿造粒機(jī)回收、純化聚烯烴技術(shù)!溶劑型回收將有色的聚烯烴廢料變成能與原生材料相媲美的透明、干凈甚至食品級(jí)的樹脂,同時(shí)保持聚合物結(jié)構(gòu)的完整性

商業(yè)化應(yīng)用的溶劑型回收技術(shù)可以將有色的聚烯烴廢料變成能與原生材料相媲美的透明、干凈甚至食品級(jí)的樹脂,同時(shí)保持聚合物結(jié)構(gòu)的完整性。采用雙螺桿造粒機(jī)回收、純化聚烯烴技術(shù)!為此而專門設(shè)計(jì)的串聯(lián)雙螺桿造粒機(jī)或雙螺桿與單螺桿擠出機(jī)的串聯(lián)系統(tǒng)可以做到這一點(diǎn)。

回收利用正成為塑料加工的一個(gè)越來(lái)越不可分割的組成部分。但是,如何才能將使用后的廢棄物轉(zhuǎn)化為可以用來(lái)替代原生材料的高質(zhì)量再生材料呢? 如果想要獲得高純度的再生料,而回收的塑料原料又?jǐn)y帶有墨水、著色劑、添加劑、污染物甚至外來(lái)的聚合物,這個(gè)問(wèn)題就變得較為棘手。

機(jī)械回收方法對(duì)消費(fèi)后的回收料(簡(jiǎn)稱PCR)進(jìn)行再加工而提供了許多雙螺桿系統(tǒng),這是當(dāng)前占主導(dǎo)地位的回收方法。然而,由于機(jī)械回收存在過(guò)濾和排氣的限制,因此要想從有色塑料中去除色素并不現(xiàn)實(shí),通常會(huì)導(dǎo)致混合色的PCR被染成黑色。這些限制因素也造成了食品級(jí)聚烯烴PCR的市場(chǎng)供應(yīng)有限。

像這樣的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿可以在商業(yè)化規(guī)模的溶劑型回收設(shè)施中將地毯廢料加工成超純 PP

好消息是,幾項(xiàng)新技術(shù)的出現(xiàn)結(jié)合加工能力的迅速提高,使得更多種類的PCR甚至是混合塑料可以被恢復(fù)成原生材料或接近原生材料的質(zhì)量。然而,這些“先進(jìn)的回收”方法,很多會(huì)涉及到對(duì)塑料樹脂的部分或完全解聚,即先將其轉(zhuǎn)化為單體或低聚物,然后再生產(chǎn)出新的塑料。但是,解聚和再聚合過(guò)程通常是化工公司而非擠出配混和造粒領(lǐng)域的塑料加工商們應(yīng)該做的事。

然而,在蓬勃發(fā)展的先進(jìn)的回收技術(shù)領(lǐng)域中,卻有一個(gè)分支更容易被塑料配混商們所采納,這就是基于溶劑的回收。這是一種混合技術(shù),因?yàn)樗紤]了在機(jī)械和化學(xué)回收中使用的凈化工具。將要回收的塑料溶解,這樣不會(huì)破壞聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。溶劑回收技術(shù)主要適用于聚烯烴,如LDPE、HDPE和PP,以及 PET、PS 和PA。此文將介紹溶劑回收的基礎(chǔ)知識(shí)和所需的設(shè)備類型,以及有關(guān)這項(xiàng)技術(shù)首次被大規(guī)模應(yīng)用于聚烯烴的一些細(xì)節(jié)。

在單螺桿和雙螺桿擠出技術(shù)方面,克勞斯瑪菲擁有豐富的機(jī)械回收、反應(yīng)擠出和脫揮專業(yè)知識(shí),這些知識(shí)可用于溶劑型回收技術(shù)。但值得一提的是,這項(xiàng)工藝的重要組成部分往往是涉及“反應(yīng)器”或其他特殊設(shè)備的專利技術(shù),這是建設(shè)和安裝這些系統(tǒng)的克勞斯瑪菲合作伙伴公司的一部分知識(shí)產(chǎn)權(quán)。

工藝概述
溶劑型回收工藝的第一步是將預(yù)先分類的、分離開且得到凈化的回收料送入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿造粒機(jī)中,以進(jìn)行預(yù)處理、熔融、均質(zhì)、脫氣,直到去除水分(如去除上游清洗廢片時(shí)帶有的水分)、單體、殘余的空氣和額外的揮發(fā)物。第一步是通過(guò)建立所需的物理和化學(xué)工藝條件來(lái)實(shí)現(xiàn)的,包括壓力、溫度和黏度等。第一階段也為在塑化、均質(zhì)和脫揮后,在下游加入溶劑提供了機(jī)會(huì)(取決于工藝細(xì)節(jié))。為此,擠出機(jī)的關(guān)鍵技術(shù)條件包括由外徑/內(nèi)徑比定義的自由容積、比扭矩或扭矩密度以及螺桿轉(zhuǎn)速,它們共同表征了擠出機(jī)的加工能力。

溶劑型回收包括3個(gè)主要步驟:帶有過(guò)濾和熔體泵的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿造粒機(jī),專為特定工藝而設(shè)計(jì)的專用反應(yīng)器(分離裝置),以及用于排氣的精煉擠出機(jī)(單螺桿或雙螺桿)

比如,克勞斯瑪菲的ZE BluePower 同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿造粒機(jī)設(shè)計(jì)有1.65的較高的外徑/內(nèi)徑比,螺桿轉(zhuǎn)速達(dá)1200 r/min,高扭矩密度達(dá)16 Nm/cm3,這些性能確保了即使在中等溫度和低速下也能熔化和均化初始材料,且能耗極低。

在第一階段加入溶劑可以顯著降低熔體的黏度,這樣,即使是最細(xì)小的顆粒,也能經(jīng)濟(jì)有效地得到過(guò)濾,這可以通過(guò)采用成熟的、非常精細(xì)的網(wǎng)目過(guò)濾技術(shù)在高產(chǎn)率下實(shí)現(xiàn)。根據(jù)加工的需求,網(wǎng)目大小可以細(xì)到能適用于紡絲纖維甚至食品接觸應(yīng)用。相比之下,在機(jī)械回收中,聚合物天然的高黏度通常將過(guò)濾的粒度限制在100~250μm,但使用溶劑,可以獲得像水一樣的熔體黏度,從而可以對(duì)20~40μm 粒度的顆粒進(jìn)行高速過(guò)濾。結(jié)合采用專利的反應(yīng)器技術(shù)進(jìn)行的分離過(guò)程,這為將PCR 從黑色轉(zhuǎn)變成透明的自然色提供了獨(dú)特的能力。

精細(xì)過(guò)濾通常是在熔體泵之后立即進(jìn)行。熔體泵的上游可能還有一個(gè)粗濾用的過(guò)濾器,用來(lái)過(guò)濾掉較大顆粒的紙張、木頭或金屬雜質(zhì),以保護(hù)熔體泵。

下一步,是由客戶或許可人提供的專有“黑匣子”技術(shù)即反應(yīng)器來(lái)執(zhí)行將塑料熔體與污染物分離的基本功能。反應(yīng)器可能需要一個(gè)工作壓力, 這由前述的計(jì)量增壓泵提供。額外的溶劑,可能還有其他成分,可能會(huì)被添加到反應(yīng)器中。反應(yīng)器的主要作用是將進(jìn)料分成兩股,包括含有溶劑的清潔、無(wú)味的一股好的熔體,以及經(jīng)初濾后帶有所有污染物的溶劑淤泥。這些流體可以通過(guò)不同的方式如密度、停留時(shí)間或流速而被分離開。根據(jù)加工需求,在完成這些步驟之前可能還有另一個(gè)微粒過(guò)濾階段。

單螺桿精加工擠出機(jī)可以將聚合物/溶劑混合物脫氣至 ppm水平

精加工主要是脫氣操作,以去除熔體中的揮發(fā)性溶劑和其他揮發(fā)物(單體、氣味成分等)。這些溶劑被捕獲并回收重新用于加工中。精加工既可以用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿造粒機(jī)也可以用單螺桿擠出機(jī)來(lái)完成。雙螺桿可以將溶劑含量從最初的50%降低到較高的ppm水平。如果終端應(yīng)用要求將溶劑含量降低到較低的ppm水平甚至ppb水平,那么最好的解決方案是,最終納入一臺(tái)單螺桿脫揮擠出機(jī),如一臺(tái)克勞斯瑪菲的KE系列擠出機(jī)。克勞斯瑪菲制造了世界上最大的熔體供料單螺桿脫揮擠出機(jī),螺桿直徑達(dá)800 mm。

商業(yè)規(guī)模的應(yīng)用
從地毯碎片中去除了所有的雜質(zhì)、氣味和染料殘留物,從而使獲得的PP顆粒物無(wú)論在外觀還是在機(jī)械性能上都能與原生材料相媲美?!?br />
用于PET的溶劑分解技術(shù)
另一項(xiàng)回收技術(shù)專用于PET。這項(xiàng)被稱為“乙醇降解”(或溶劑分解)的技術(shù),不應(yīng)與上述的溶劑型回收方法相混淆,因?yàn)樗婕暗絇ET與乙二醇溶劑的部分解聚。這項(xiàng)工藝(也可以從克勞斯瑪菲獲得)只使用一臺(tái)同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿造粒機(jī)來(lái)將PET分解成短鏈低聚物而不是單體,接著是過(guò)濾器和熔體泵,以向縮聚反應(yīng)器(由客戶或許可人提供)供料,對(duì)PET聚合物鏈進(jìn)行重構(gòu),以滿足預(yù)期用途所需的I.V.要求。這項(xiàng)工藝比其他解聚PET的方法快得多,而且在獲得的聚合物中只有少量變色甚至沒(méi)有變色。通常,廣泛使用的商業(yè)原料擁有0.7~0.8的 I.V.值,而這項(xiàng)技術(shù)可以在重新聚合前將I.V.值降到0.2或更低。本質(zhì)上FDA級(jí)別的純聚合物可以采用這項(xiàng)工藝制造,但正如前面所說(shuō),用縮聚法生產(chǎn)PET主要為那些已經(jīng)采用塑料廢片生產(chǎn)PET的公司感興趣。

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